李若彤幼年家境贫寒，小时候做手艺笔补贴家用上学期间总考第一名，任班长她在成为职业演员之前是一名空姐 ，被星探发掘，受邀拍摄广告 。
1990年，李若彤晋身广告业 。在任达华、王祖贤主演的《浪漫杀手自由人》中客串王祖贤所演角色的同学 。
1991年，李若彤为某洗发水拍摄护发品广告 。
1992年，徐克看到广告里的她后请她试镜，经过一番测试，决定由她出演他电影中的角色 。许多人想成影星，可李若彤却对此无多大兴趣 。电影一拍完，她又登机做她的空中小姐去了 。有一次她病得十分厉害，而公司却不让她休息，只是让她加大药量，病重之中的她递上了辞职书 。
1993年，李若彤与杜琪峰签下经纪人约，并接下了下一部片约，接此戏是由于心情不佳，想远离香港，以求心境安宁 。这部片子是林岭东导演的《火烧红莲寺》，拍摄地点是内地，时间是五个月 。通过此片，她学到了很多东西 。
1994年，李若彤主演了电影《一个平凡的星期天》 。拍摄《飞虎雄心，让她真正体会到演戏是怎么一回事 。同年，她主演的电影《青春火花》上映，她在影片中饰演学生球员，为拍好此片她曾大练排球 。
1995年，香港TVB公司筹拍《神雕侠侣》，正苦恼在港台遍寻不着小龙女的扮演者 。制作人李添胜看到了李若彤主演的《青春火花》，准备大胆起用从来没有演过金庸武侠剧的李若彤，更拿着李若彤的照片找到金庸先生确认，金庸先生看过她的照片后表示她是心目中的小龙女 。起初得知被看中出演小龙女这一角色时，李若彤又诧异又害怕，她怕自己演不来 。经纪人杜琪峰和监制李添胜都鼓励她 。于是她拿着《神雕侠侣》的小说整晚不睡地读，经常感动哭 。除了将这部小说看了不少遍，她又找来很多关于《神雕侠侣》的资料深入学习 。拍摄时，工作时间长，强度高，因为休息不够，她不止一次累得在洗澡的时候睡着 。李若彤晕车，拍《神雕侠侣》时坐车，她每天要吐好几次，拍戏又拼命，导致浑身青肿，涂满各种药，还曾伤到骨头，她从不叫苦。拍《神雕侠侣》的时候，她请朋友们暂时不要找她，因为每天收工之后，她还要再去看剧本，即使是夜里两三点钟收工，第二天六点就要开工，她也一定要看一遍第二天要拍的戏 。最后她演的小龙女受到了金庸先生赞赏，也提升了她的知名度 。
李若彤1996年《天龙八部》王语嫣演小龙女是李若彤首次主演电视连续剧，那时候的她会入戏却还没学会出戏 。由于演小龙女入戏太深，拍摄结束后很长一段时间，她仍旧深陷剧中自拔不出来 。她会整整几天不出家门，一个人坐在阳台上一坐一整天，不知道什么时候就泪水满面 。察觉到她失常的人们及时开导她，帮她出戏，才没产生更严重的后果 。后来她终于逃出那种状态，为此她非常感恩，所以当有人提出要她再演一次小龙女时，她的态度是坚拒，再投入一次，她怕会转不回来 。
1996年，李若彤有多部电影上映 。在电影《洪兴仔之江湖大风暴》中，李若彤与梁朝伟、陈小春等合作，饰演女采访人员 。拍摄这部电影时她曾摔伤膝盖见骨，缝针治疗后，表面伤口虽已愈合，但上楼梯仍受影响 。李若彤1995年在拍摄《神雕侠侣》期间深受剧组人员好评，1996年李添胜在《神雕侠侣》之后又找来她主演另一部金庸剧《天龙八部》中的王语嫣等三个角色 。拍摄《天龙八部》有一次险些令她失明的经历：不慎被一根反弹回来的树枝弹伤右眼，当时她也没怎么留意，在荒山野岭只能用一条消毒湿纸巾来敷伤口，回去之后才发觉眼中有血丝，眼白变红，那个时候她才会怕 。第二天仍要开早班，延到第二天收工后由妈妈陪伴去看医生，医生说如果再过一点点她就会失明 。

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