当POCl3碰上丙酮会怎样？ _丙酮

一个2.5 L的有聚氯乙烯涂层的废液桶爆炸了（Org.Proc.Res.Dev. 2000, 4, 6, 585-586；Org.Proc.Res.Dev.2017,21(9),1423-1426；Org. Proc. Res.Dev.2013,17(3),500-504），这个废液桶里有100毫升左右的POCl3、500毫升左右的丙酮、200毫升左右的乙酸乙酯，以及真空泵储液球里的少量未知残留溶剂。三氯氧磷是反应结束后蒸馏回收的，大约100ml：将回收的三氯氧磷倒入废液桶，然后使用大约500ml的丙酮洗涤接收瓶，洗涤液倒入废液桶；再用200ml的乙酸乙酯洗涤接收瓶，洗涤液再次倒入废液桶，盖上废液桶盖，1-2小时后，废液桶发生剧烈爆炸，废液桶碎片及废液飞溅的整个通风橱和实验室到处都是。不仅如此，爆炸的碎片还将一个放在废液桶旁边的锥形瓶的整个上半部分削断，还好锥形瓶中的液体不多，所以没有也流出来，但是玻璃碎片和聚氯乙烯涂层飞溅的整个实验室到处都是；幸运的是丙酮的沸点，没有造成人员伤亡。
为了复盘整个反应发生的原因，作者通过将各种等量溶剂和POCl3混合在一个小瓶中，让他们接触几小时，发现只有POCl3/丙酮的混合溶剂发生了肉眼可的变化，从清澈的溶液变成了橘黄色，这与实验室爆炸后观察到的现象完全相同，通过事故分析和小规模的实验筛选，最后将目光锁定在POCl3和丙酮上，并且采用ARC测试模拟了爆炸过程。

【当POCl3碰上丙酮会怎样？】通过ARC测试，确定了一开始的猜想，25度下，POCl3在添加丙酮后，温度和压力开始失控，并在大约96分钟内达到最大速率，这与事件调查中的事实一致，即在瓶子装满和密封后1-2小时发生爆炸，为了确定是不是回收的POCl3中有其他杂质的影响，使用试剂级POCl3和试剂级丙酮进行第二次ARC实验。这将消除可能的反应混合物夹带和/或过量水分造成的任何杂质影响，本次试验的数据与第一次试验的数据吻合得很好。

由此可以得出，三氯氧磷和丙酮之间是不相容的，当将它们混合在一起时，会产生明显的热量和气体。最初，这个混合物看上去好像没有什么，但是它们会发生缓慢的自加热，导致温度持续上升，直至出现了热失控引起了爆炸。
师兄点评：为啥POCl3不处理就直接倒入废液桶？？?这不是开玩笑吗？下面师兄就简单的介绍一下POCl3的一些基本化学应用和后处理注意点。
三氯氧磷可用于芳香环的甲酰化(Vilsmeier-Haack)反应、磷酰化试剂、酰胺的脱水试剂、醇、苯酚和杂环的卤代试剂。
三氯氧磷是杂环上羟基进行氯化的常用试剂，该类反应通常反应效果不错后处理简单，许多反应物在氯化反应完成后除去过量POCl3，将冷却反应液直接倒入冰水中，便可析出固体产物即可得到较纯净的产品（或盐酸盐）。但是在实验中还是常碰到些问题给反应的后处理带来不小的麻烦，例如：有些反应的产物是液体，有些产物是固体倒入冰水中却不能析出固体，但最让人头疼的问题莫过于氯代产物在后处理过程又回到羟基原料。本文就笔者遇到的几个相关项目来总结如何避免氯化物后处理时回到原料的心得体会，希望对大家有所帮助。
1.直接旋干，小极性有机溶剂洗涤

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